进展|光合放氧中心锰簇拟合物在多重氧化还原状态中的结构重排( 二 )
相关实验研究中 , 位于红外光谱低频波段(
针对上述问题 , SM6课题组与长春应化所蒋俊光研究员合作设计了一种适用于傅里叶变化光谱仪的微型密封透射式电化学池 , 然后通过对锰簇拟合物进行连续电位扫描 , 研究了锰簇拟合物(由化学所张纯喜研究员提供)的结构变化过程 。 研究发现 , S氧化态存在两种不同的结构 , 即Mn—O是成键还是断开状态所对应于的封闭或开放锰核立方体结构(见图2) 。 该结论和天然锰簇物极为相似 , 不同的是 , 对于人工拟合物 , S态的闭合立方体结构比开放的立方体结构更加稳定 , 而这一次序在天然锰簇物中正好相反 。 可能的原因可归结于两者在配体分子上的差异 , 即人工锰簇物不存在HO分子配体 , 而天然锰簇物含HO分子配体 。 该工作为光合放氧中心裂解水的反应机制研究开辟了一条新途径 , 审稿人认为该工作为天然放氧中心锰簇物的研究提供了有用的基准信息“usefulbenchmarkinformation” 。
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图2.天然锰簇物(a)和人工拟合物(b)
【进展|光合放氧中心锰簇拟合物在多重氧化还原状态中的结构重排】S状态开放及闭合结构示意图
该研究得到了国家自然科学基金委重点项目(21433014,91961203)和中国科学院前沿重点项目(QYZDJ-SSWSYS017)的支持 。
链接:StructuralReorganizationofaSyntheticMimicoftheOxygen-EvolvingCenterinMultipleRedoxTransitionsRevealedbyElectrochemicalFTIRSpectra|TheJournalofPhysicalChemistryLetters(acs.org)
编辑:fiufiu
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