一些配合物中,除配体向受体给予电子产生一般配位键外,受体的电子也向配体迁移产生反馈配键。比如Ni(CO)4中CO中碳里的孤对电子向镍原子配位产生σ配位键,镍原子的d电子则相反流入CO的空π*反键路轨,产生四电子三中心d-pπ键,便是反馈配键 。非金属配位化合物之中可能存在这类键 。
化学中sigma键
界定:沿键轴或两原子核的联线方位以“头碰头”的形式产生原子路轨或电子云重叠,路轨重叠部分展现圆柱型对称顺着键轴而遍布,具备轴对称特征的共价键称为Sigma键 。
释意:由2个相同或不相同的原子路轨沿轨道对称轴方位互相重叠所形成的共价键,称为Sigma键 。Sigma键是原子路轨沿轴方向重叠所形成的,具备较大的重叠水平,因而Sigma键相对稳定 。Sigma键是能围绕对称轴转动,且不危害键强度及其键跟键中间的视角 。
特性
1Sigma键有专一性,2个成键原子务必顺着对称轴方位贴近,才能实现较大重叠;
2成键电子云沿键轴对称遍布,两端的原子能够沿轴自由旋转且不更改电子云密度的遍布;
3Sigma键是头碰头的重叠,与其他键对比,重叠水平大,键能大,因而,物理性质平稳 。
文章插图
配位键
【非金属配位化合物中可能存在这种键 配位键是不是sigma键】一种共价键 。成键的两原子间共享的2个电子不是由两原子各提供一个,而是来自一个原子 。比如氨和三氟化硼能够产生配位化合物:照片式中→表明配位键 。在N和B中间的一对电子来自N原子里的孤对电子 。
配位键与共价键的实质
原子中间产生共价键时,若共用电子对仅仅由一方原子给予电子,并非来自彼此原子,这种共价键就称为配位键,故配位键一定是共价键,也就具有共价键的特点:专一性与饱和性,所以配位键与共价键没有本质上的差别 。
共价键不一定是配位键,关键是看共用电子对的源头是一个成键原子或是2个成键原子提供的,倘若由成键的一个原子单方提供的乃为配位键,倘若由成键彼此原子一同给予的则是一般共价键,所以配位键与共价键只是在产生过程上各有不同罢了 。
产生配位键的条件
配位键是一种特殊共价键,并不是随意的两个原子相逢就可产生 。它规定成键的两个原子中一个原子A有孤对电子,另一个原子B有接纳孤对电子的“空轨道”,因此配位键的表示方式为A → B,A称为配体,B称为核心原子或离子 。
有时为了提高成键水平,核心原子或离子B运用动能相近的空轨道开展杂化后,再去接受以配体原子A的孤电子对 。配位键既能存在分子中(如H2SO4等),又能够存在离子当中(如铵根离子、水合氢离子等) 。
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