300次90%!无负极电池如何提升循环寿命( 二 )


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虽然上述的研究阐明了Li2O的分解机制 , 但是我们仍然没有明确HFE在其中的作用机理 , 因此作者采用试管电池对上述的反应机理进行了分析 。 从下图a中可以看到将不含HFE的醚类电解液在KO2中老化后能够在NMR谱中观察到羧酸盐(如甲酸盐和乙酸盐等) , 这主要是来自于O2-的亲核攻击 , 但是如果我们在电解液中加入HFE后则没有出现羧酸盐的信号 , 同时我们也观察到了强烈的LiF信号 , 这表明HFE能够与O2-反应 。 这一点也可以从充电过程中的O2生成量得到验证 , 含有HFE的电解液的O2量为0.124mmolgNCM-1 , 而无HFE的电解液则能够达到3.9mmolgNCM-1 , 表明HFE的加入能够中和O2- 。
300次90%!无负极电池如何提升循环寿命
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为了验证上述体系在实际电池中的可行性 , 作者以NCM811@Li2O为正极 , 以及含HFE电解液制备了软包电池 , 正极面密度为4.85mAhcm2 , 电解液添加量为2.5gAh-1 , 电池的能量密度达到320Wh/kg , 电池在54.4kPa的压力下进行循环 , 电池表现出了良好的循环稳定性 , 在前200次循环中电池容量几乎没有衰降 , 在循环300次后容量保持率仍然能够达到80% , 经过300次循环后电池的厚度从最初的3.121mm增加到了3.691mm , 厚度的增加主要来自金属锂负极沉积过程中形成的泡沫状结构 , 以及SEI膜的生长 。
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YuQiao的研究表明通过在正极表面包覆一层Li2O能够有效的补充无负极电池在充电过程中负极的锂损耗 , 通过在电解液中加入HFE能够中和Li2O氧化分解产生的O2-从而有效的抑制电池产气 , 并且HFE氧化分解产生的LiF能够有效的钝化NCM811正极 , 有效的提升了醚类电解液在高镍材料表面的稳定性 。
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300次90%!无负极电池如何提升循环寿命】来源:新能源Leader , 文/凭栏眺